摘要：刺激-响应型聚合物因能对外界环境变化(如温度、溶液组成等)产生可逆的物理或化学响应，而具有广泛的应用前景.这种响应可以表现为其链构象、溶解度等的变化.聚合物在混合溶剂中常表现出复杂的链构象和聚集行为，其中一个著名的例子是混致不溶(co-nonsolvency)，即聚合物在由两种良溶剂混合组成的溶液中溶解度降低的现象.然而，目前关于混致不溶现象的物理机理仍存在很大争议.本文采用粗粒化分子动力学模拟，研究了均聚物单链和多链在混合溶剂中的链构象和聚集行为.结果表明，在混合溶剂中，多链体系中聚合物的链构象显著不同于与其对应的单链体系的链构象，随着共溶剂比例的增加，链呈现出分散-聚集-再分散的转变，意味着混致不溶效应的发生；同时，共溶剂呈现液-液相分离,高分子和共溶剂共同形成聚集体，构成共溶剂的浓相；并且，在聚集体内部的总粒子数密度大于体系的平均粒子数密度.此外，聚合物与共溶剂之间的相互作用强度对聚合物的径向密度分布有显著影响；随着该相互作用强度的变大，聚集体内部总粒子数密度逐渐增大.本研究揭示了混合溶剂中聚合物的微观结构的变化机制，并为理解聚合物在混合溶剂中的行为以及调控聚合物溶液的宏观性质提供理论依据.
