脂肪族聚酮是一类由乙烯和一氧化碳(CO)共聚而成的绿色高性能材料,具有广泛的应用范围.然而,完全交替聚酮的熔融温度(Tm)高达260℃,且与分解温度(270℃)相近,导致其加工窗口受限,通过非交替共聚降低聚酮的Tm值是解决此加工问题的重要方法之一.实现乙烯/CO非交替共聚的关键在于提高催化剂对CO的耐受性以及削弱CO迁移插入的倾向性.基于此,本研究设计了一系列N-桥膦羰基型(PNCO)型钯配合物,并将其应用于乙烯/CO共聚反应中,实现了羰基含量和熔融温度可调控的非交替聚酮制备.其中,胺端为苄基、膦端为2,6-二甲氧基苯基和羰基端为4-三氟甲基苯基的配合物表现出最高的活性,可催化制备羰基含量低至44.6%的非交替聚酮,使该材料的熔融温度降至223℃,从而有效改善了脂肪族聚酮的加工性能.该工作为非交替聚酮领域提供了一种新的催化体系.