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摘要：我们采用M06-2X/6-311+G**方法系统地研究了硝化甘油的分解机理，包括单分子热分解、无催化水解、酸性杂质(HNO3)催化水解以及金属盐/碱杂质(Zn2+/Mg2+阳离子与OH-/NO3-/Cl-阴离子的组合)参与的分解反应. 此前的理论研究多集中于硝化甘油的单分子分解路径，而且没有考虑杂质的影响. 我们发现，在酸性杂质存在的条件下，酸催化水解的能垒为28.1 kcal/mol， 比单分子分解的O─NO2均裂能垒降低了5.8 kcal/mol， 是更合理的室温下缓慢分解的机理。而且水解反应不断释放出HNO3，使分解速度不断加快。中强碱Mg（OH）2和硝化甘油的反应能垒仅为21.3 kcal/mol，反应速度较快. 虽然该反应是当量反应，但碱作为少量杂质存在时，也可能触发酸催化分解反应. 我们认为，酸催化机理可能最接近硝化甘油常温下缓慢分解的真实机理.
文章目录
1 引言
2 结果与讨论
2.1 硝化甘油传统单分子热分解机理的重新讨论
2.1.1 O─NO2键均裂机理 (Path-Mode-1)
2.1.2 ·NO2 催化机理 (Mode-2， Mode-2-2和Mode-2-3)
2.1.3 分子内消除HONO机理(Path-Mode-3)
2.1.4 溶剂化效应
2.2 硝化甘油的质子酸催化水解机理
2.2.1 无催化水解反应机理
2.2.2 质子酸催化的硝化甘油水解机理
2.3 金属络合物参与的硝化甘油分解机理
3 结论
4 计算程序和方法
