摘要：异氰酸酯类化合物是己内酰胺(CL)阴离子开环聚合的高效活化剂，但常因双活性位点导致交联反应。为避免交联反应，以单活性位点的对甲苯异氰酸酯(p-Ti)为活化剂、氢化钠(NaH)为催化剂，探究了CL阴离子开环聚合行为。p-Ti能与CL完全反应生成酰基内酰胺活性中心，无游离异氰酸酯基团残留，能有效抑制交联反应，并且可以通过p-Ti用量调控聚合产物分子量。此外，在150℃时，NaH浓度对产物相对黏度无影响，但在180℃时，随NaH浓度从1mol%增至4mol%，产物相对黏度从2.5升至3.0。这是由于高温下Na H使活性中心去质子化生成酰基内酰胺阴离子，导致其亲核性降低、活性中心减少，使聚合产物分子链长增加，特性黏度升高。通过改变加料顺序优先消耗Na H或采用不与Na H反应的N-乙酰基己内酰胺(N-Ac L)为活化剂，均能减少副反应，使产物相对黏度不随Na H浓度增加而变化。
