天然气水合物(以下简称水合物)开采过程中常发生水合物二次生成现象,从而堵塞流体流动通道,降低了原位储层的有效渗透率。近年来,自生热体系(NH4Cl+NaNO2体系)越来越多地被应用于水合物原位开采的探索性研究,但该体系中离子及反应残液对水合物二次生成规律的影响机制尚未明确。为此,利用自制自生热体系开采水合物实验系统,依据中国南海神狐海域SH7站沉积相物性参数及砂岩粒径分布数据,开展了不同盐度(3 wt%、5 wt%、10 wt%)条件下,NaCl、NH4Cl及NaNO2溶液中水合物初次、二次生成实验,并与纯水条件进行对照,进而逐步探究了不同盐度的NH4Cl、NaNO2溶液及自生热体系反应残液对水合物初次、二次生成规律的影响机制。研究结果表明:(1)单一盐类条件时,NaNO2与NaCl在不同盐度条件下对于水合物初次、二次生成过程均具有强抑制作用;(2)盐类抑制作用强度为NaNO2>NaCl>NH4Cl,阳离子抑制作用强度为Na+>NH+4,阴离子抑制作用强度则为NO-2>Cl-;(3)在相同初始盐度条件下,反应残液与NaNO2溶液在二次生成诱导时间上更为接近,其中3 wt%的单一盐溶液及反应残液中均出现二次突变水合物生长阶段。结论认为,自生热体系中的NaNO2对于水合物初次、二次生成的抑制作用最强,而NH4Cl的抑制作用较为复杂,既存在“跳跃转动”机制和酸性条件引起的双重促进作用,也存在阴、阳离子水合作用下的抑制作用。